从减压瓦斯油进料中除去金属的方法包括使包含金属的减压瓦斯油进料与VGO不溶混离子液体接触以产生减压瓦斯油和VGO不溶混离子液体混合物,并分离混合物以产生具有相对于减压瓦斯油进料降低的金属含量的减压瓦斯油流出物。
1.一种从减压瓦斯油中除去金属的方法,其包括:(a)使包含金属的减压瓦斯油与VGO不溶混离子液体接触以产生包含减压瓦斯油和VGO不溶混离子液体的混合物,其中VGO不溶混离子液体包含咪唑ntent="drawing" img-format="tif" inline="yes" orientation="portrait" wi="66"/>离子液体、ntent="drawing" img-format="tif" inline="yes" orientation="portrait" wi="72"/>离子液体和吡啶ntent="drawing" img-format="tif" inline="yes" orientation="portrait" wi="70"/>离子液体中的至少一种;和(b)分离混合物以产生减压瓦斯油流出物和VGO不溶混离子液体流出物,其中VGO不溶混离子液体流出物包含金属,其中金属包含碱金属、碱土金属、第一过渡金属、铝、锡、铅、锑、镍和钒中的至少一种。
2.根据权利要求1的方法,其中所述VGO不溶混离子液体选自1-乙基-3-甲基咪唑ntent="drawing" img-format="tif" inline="yes" orientation="portrait" wi="73"/>乙基硫酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑ntent="drawing" img-format="tif" inline="yes" orientation="portrait" wi="64"/>硫酸氢盐、1-乙基-3-甲基咪唑ntent="drawing" img-format="tif" inline="yes" orientation="portrait" wi="67"/>氯化物、1-丁基-3-甲基咪唑ntent="drawing" img-format="tif" inline="yes" orientation="portrait" wi="66"/>氯化物、四丁基ntent="drawing" img-format="tif" inline="yes" orientation="portrait" wi="59"/>甲烷磺酸盐、吡啶ntent="drawing" img-format="tif" inline="yes" orientation="portrait" wi="64"/>对甲苯磺酸盐、四丁基ntent="drawing" img-format="tif" inline="yes" orientation="portrait" wi="62"/>氯化物、四丁基ntent="drawing" img-format="tif" inline="yes" orientation="portrait" wi="59"/>溴化物、三丁基(辛基)ntent="drawing" img-format="tif" inline="yes" orientation="portrait" wi="74"/>氯化物和三丁基(乙基)ntent="drawing" img-format="tif" inline="yes" orientation="portrait" wi="60"/>二乙基磷酸盐。
3.根据权利要求1和2中任一项的方法,其中金属包含镍和钒中的至少一种。
4.根据权利要求1-2中任一项的方法,其中混合物进一步包含以重量计相对于混合物中VGO不溶混离子液体的量小于10%的量的水,或混合物不含水。
5.根据权利要求1-2中任一项的方法,其中接触步骤在第一温度下进行,且分离步骤在第二温度下进行,第一温度和第二温度由10°C至小于VGO不溶混离子液体的分解温度变化;任选第二温度比第一温度小至少5°C。
6.根据权利要求1-2中任一项的方法,其进一步包括用水洗涤至少一部分减压瓦斯油流出物以产生洗涤的减压瓦斯油料流和废水流。
7.根据权利要求1-2中任一项的方法,其进一步包括使VGO不溶混离子液体流出物与再生溶剂接触以及将VGO不溶混离子液体流出物与再生溶剂分离以产生包含金属的萃取物料流和再生的VGO不溶混离子液体料流;任选使至少一部分再生的VGO不溶混离子液体料流再循环至权利要求1(a)的除金属接触步骤中。
8.根据权利要求7的方法,其中所述再生溶剂包含相对于减压瓦斯油较轻的烃馏分,且萃取物料流进一步包含较轻烃馏分,其中较轻烃馏分与VGO不溶混离子液体不溶混。
9.根据权利要求7的方法,其中所述再生溶剂包含水,且再生的VGO不溶混离子液体料流包含水。
10.根据权利要求9的方法,其中减压瓦斯油流出物包含VGO不溶混离子液体,所述方法进一步包括用水洗涤至少一部分减压瓦斯油流出物以产生洗涤的减压瓦斯油料流和废水流,其中废水流包含VGO不溶混离子液体;其中至少一部分废水流为至少一部分再生溶剂;任选干燥再生的VGO不溶混离子液体料流和废水流中至少一种的至少一部分以提供干燥的VGO不溶混离子液体料流;和任选使至少一部分干燥的VGO不溶混离子液体料流再循环至权利要求1(a)的除金属接触步骤中。优先权陈述本申请要求2009年12月30日提交的美国临时申请No.61/291,292的优先权。发明领域本发明涉及用于从减压瓦斯油中除去一种或多种金属的方法。更特别地,本发明涉及使用离子液体的这类方法。发明背景VGO为烃馏分,可将其在精炼方法如加氢裂化和流化床催化裂化(FCC)中转化成较高价值的烃馏分如柴油燃料、喷气燃料、石脑油、汽油,和其它较低沸点馏分。然而,已知VGO和其它重质烃如脱沥青油(DAO)含有多种金属如碱金属、碱土金属、第一过渡金属,以及Al、Sn、Pb、Sb等。加工期间重质烃中金属的存在可导致腐蚀、环境污染和精炼催化剂的毒害。这些金属还可通过导致过多的焦炭形成而干扰油精炼方法。通常将原油在原油蒸馏区中分馏以产生几种烃馏分如石脑油、柴油、减压瓦斯油和残油。原油中的金属倾向于富集在重质烃馏分如常压残油、减压残油和瓦斯油中。已知在热方法如焦化和减粘裂化中和在溶剂脱沥青方法加工较重的烃以产生重质底部产物或焦炭产物和较轻产物,所述较轻产物包括类VGO馏分。尽管金属富集在重质底部产物或焦炭产物中,但较轻产物通常需要另外或专业的处理,因为它们含有相对于类似沸程的直馏馏分更多的金属。金属也可通过吸附于固体颗粒如催化剂或吸附剂上而除去。这类颗粒可连同加氢处理方法一起使用,所述方法还降低较重烃馏分的氮和硫含量。各种使用离子液体以从烃馏分中除去硫和氮的方法是已知的。US7,001,504xa0B2公开了一种从烃材料中除去有机硫化合物的方法,所述方法包括使离子液体与烃材料接触以将含硫化合物萃取到离子液体中。US7,553,406xa0B2公开了一种使用离子液体作为萃取介质从烃和烃混合物中除去可极化杂质的方法。USxa07,553,406xa0B2还公开了不同的离子液体对于不同的可极化化合物显示出不同的萃取性能。Liquid/Liquidxa0Extractionxa0ofxa0metalxa0Ionsxa0inxa0Roomxa0Temperaturexa0Ionicxa0Liquids,Visser,Annxa0E.等人,Separationxa0Sciencexa0andxa0Technology,36(5&6),785-804,(2001),Marcelxa0Dekker,Inc.公开了室温离子液体,具体而言1-烷基-3-甲基咪唑ntent="drawing" img-format="tif" inline="yes" orientation="portrait" wi="65"/>六氟磷酸盐从水溶液中分离金属离子的用途。本领域中仍保持对降低减压瓦斯油(VGO)的金属含量的改进方法的需要。发明概述在一个实施方案中,本发明为一种用于从减压瓦斯油中除去金属的方法,所述方法包括:使包含金属的减压瓦斯油与包含咪唑ntent="drawing" img-format="tif" inline="yes" orientation="portrait" wi="65"/>离子液体、ntent="drawing" img-format="tif" inline="yes" orientation="portrait" wi="61"/>离子液体和吡啶ntent="drawing" img-format="tif" inline="yes" orientation="portrait" wi="65"/>离子液体中至少一种的VGO不溶混离子液体接触以产生包含减压瓦斯油和VGO不溶混离子液体的混合物;分离混合物以产生减压瓦斯油流出物和包含金属的VGO不溶混离子液体流出物。在另一实施方案中,VGO不溶混离子液体包含如下至少一种:1-乙基-3-甲基咪唑ntent="drawing" img-format="tif" inline="yes" orientation="portrait" wi="65"/>乙基硫酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑ntent="drawing" img-format="tif" inline="yes" orientation="portrait" wi="70"/>硫酸氢盐、1-乙基-3-甲基咪唑ntent="drawing" img-format="tif" inline="yes" orientation="portrait" wi="66"/>氯化物、1-丁基-3-甲基咪唑ntent="drawing" img-format="tif" inline="yes" orientation="portrait" wi="65"/>氯化物、四丁基ntent="drawing" img-format="tif" inline="yes" orientation="portrait" wi="64"/>甲烷磺酸盐、吡啶ntent="drawing" img-format="tif" inline="yes" orientation="portrait" wi="65"/>对甲苯磺酸盐、四丁基ntent="drawing" img-format="tif" inline="yes" orientation="portrait" wi="61"/>氯化物、四丁基ntent="drawing" img-format="tif" inline="yes" orientation="portrait" wi="61"/>溴化物、三丁基(辛基)ntent="drawing" img-format="tif" inline="yes" orientation="portrait" wi="61"/>氯化物和三丁基(乙基)ntent="drawing" img-format="tif" inline="yes" orientation="portrait" wi="61"/>二乙基磷酸盐。在另一实施方案中,混合物包含以重量计相对于混合物中VGO不溶混离子液体的量小于10%的量的水;混合物可不含水。附图简述图1为阐述本发明各实施方案的简化流程图。图2A和2B为阐述本发明萃取区的不同实施方案的简化流程图。发明详述一般而言,本发明可用于通过使用VGO不溶混离子液体而从减压瓦斯油(VGO)烃馏分中除去一种或多种金属。如本文所用术语“减压瓦斯油”、“VGO”、“VGO相”和涉及减压瓦斯油的类似术语应当广义地离解以不仅接收它们如本领域技术人员所用于制备和转化这类烃馏分的一般含义,而且以广义方式说明我们的方法用于显示出VGO状特征的烃馏分。因此,术语包括如可在炼油厂的原油分馏段中制备的直馏VGO,以及VGO产物馏分,馏分,或可通过例如焦化器、脱沥青和减粘裂化加工装置制备或可通过将各种烃混合而制备的料流。一般而言,VGO包含沸点在100-720°C范围内的石油烃组分。在一个实施方案中,VGO在250-650°C下沸腾且具有0.87-0.95g/cm³的密度。在另一实施方案中,VGO在95-580°C下沸腾;在另一实施方案中,VGO在300-720°C下沸腾。一般而言,VGO可含有100-30,000重量ppm氮、1000-50,000重量ppm硫和0.01-2000重量ppm金属。在一个实施方案中,VGO的氮含量为200-5000重量ppm。在另一实施方案中,VGO的硫含量为1000-30,000重量ppm。在一个实施方案中,VGO具有0.01-200重量ppm镍的镍含量。在另一实施方案中,VGO具有0.1-1500重量ppm钒的钒含量。在另一实施方案中,VGO含有0.01-50重量ppm的(镍+钒)。氮含量可使用ASTM方法D4629-02,Tracexa0Nitrogenxa0inxa0Liqxa0uidxa0Petroleumxa0Hydrocarbonsxa0byxa0Syringe/Inletxa0Oxidativexa0Combustionxa0andxa0Chemiluminescencexa0Detection(通过注射器/入口氧化燃烧和化学发光检测液体石油烃中的痕量氮)测定。硫含量可使用ASTM方法D5453-00,Ultravioletxa0Fluorescence测定;金属含量可通过UOP389-09,Tracexa0metalsxa0inxa0Oilsxa0byxa0Wetxa0Ashingxa0andxa0ICP-OES(通过湿灰化和ICP-OES测定油中的痕量金属)测定。除非另外指出,如本文所用方法如ASTMxa0D5453-00和UOP389-09可由ASTMxa0International,100Barrxa0Harborxa0Drive,Westxa0Conshohocken,PA,美国得到。本发明方法降低VGO的金属含量。VGO可包含各种量的多种金属。因此,本发明从VGO中除去至少一种金属的至少一部分。本发明可除去相同或不同量的各金属,一些金属可能未除去。在一个实施方案中,金属包含碱金属、碱土金属、第一过渡金属、铝、锡、铅和锑中的至少一种。在另一实施方案中,金属包含至少一种第一过渡金属且金属可包含镍和钒中的至少一种。在另一实施方案中,金属选自碱金属、碱土金属、第一过渡金属、铝、锡、铅、锑及其组合。金属可选自镍、钒及其组合。在一个实施方案中,VGO的金属含量降低基于元素至少10%。本发明可从VGO中除去基于元素至少25%的金属;本发明可从VGO中除去基于元素至少50%的金属。在另一实施方案中,VGO的各金属在单一除金属步骤中降低基于元素至少9%。VGO的各金属在单一除金属步骤中可降低基于元素至少17%;VGO的各金属在单一除金属步骤中可降低基于元素至少30%。在另一实施方案中,本发明从VGO中除去基于组合重量至少15%的镍和钒;本发明可从VGO中除去基于组合重量至少25%的镍和钒。例如,如果VGO进料含有80重量ppm镍和120重量ppm钒且VGO流出物含有20重量ppm镍和100重量ppm钒,则本发明从VGO中除去基于组合重量40%的镍和钒。除去的金属可以为烃分子的一部分或与烃分子配合。一种或多种离子液体可用于从VGO中萃取一种或多种金属。一般而言,离子液体为由离子组成的非含水有机盐,其中正离子用负离子电荷平衡。这些材料具有低熔点(通常100°C以下)、不可检测的蒸气压力和良好的化学和热稳定性。盐的阳离子电荷位于杂原子上,例如如氮、磷、硫、砷、硼、锑和铝,阴离子可以为任何无机、有机或有机金属品种。适用于本发明中的离子液体为VGO不溶混离子液体。如本文所用,术语“VGO不溶混离子液体”意指离子液体能在方法的操作条件下从VGO中形成分离相。在工艺条件下与VGO溶混的离子液体用VGO将完全可溶;因此,相分离是不可行的。因此,VGO不溶混离子液体在操作条件下用VGO不可溶或部分可溶。能在操作条件下从减压瓦斯油中形成分离相的离子液体被认为是VGO不溶混的。本发明离子液体用水不可溶、部分可溶或完全可溶(可溶混)。在一个实施方案中,VGO不溶混离子液体包括咪唑ntent="drawing" img-format="tif" inline="yes" orientation="portrait" wi="65"/>离子液体、吡啶ntent="drawing" img-format="tif" inline="yes" orientation="portrait" wi="66"/>离子液体和ntent="drawing" img-format="tif" inline="yes" orientation="portrait" wi="60"/>离子液体中的至少一种。在另一实施方案中,VGO不溶混离子液体选自咪唑ntent="drawing" img-format="tif" inline="yes" orientation="portrait" wi="65"/>离子液体、吡啶ntent="drawing" img-format="tif" inline="yes" orientation="portrait" wi="65"/>离子液体、ntent="drawing" img-format="tif" inline="yes" orientation="portrait" wi="61"/>离子液体及其组合。咪唑ntent="drawing" img-format="tif" inline="yes" orientation="portrait" wi="65"/>和吡啶ntent="drawing" img-format="tif" inline="yes" orientation="portrait" wi="67"/>离子液体具有包含至少一个氮原子的阳离子。ntent="drawing" img-format="tif" inline="yes" orientation="portrait" wi="60"/>离子液体具有包含至少一个磷原子的阳离子。在一个实施方案中,VGO不溶混离子液体包括如下至少一种:1-乙基-3-甲基咪唑ntent="drawing" img-format="tif" inline="yes" orientation="portrait" wi="65"/>乙基硫酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑ntent="drawing" img-format="tif" inline="yes" orientation="portrait" wi="66"/>硫酸氢盐、1-乙基-3-甲基咪唑ntent="drawing" img-format="tif" inline="yes" orientation="portrait" wi="68"/>氯化物、1-丁基-3-甲基咪唑ntent="drawing" img-format="tif" inline="yes" orientation="portrait" wi="65"/>氯化物、四丁基ntent="drawing" img-format="tif" inline="yes" orientation="portrait" wi="61"/>甲烷磺酸盐、吡啶ntent="drawing" img-format="tif" inline="yes" orientation="portrait" wi="67"/>对甲苯磺酸盐、四丁基ntent="drawing" img-format="tif" inline="yes" orientation="portrait" wi="61"/>氯化物、四丁基ntent="drawing" img-format="tif" inline="yes" orientation="portrait" wi="63"/>溴化物、三丁基(辛基)ntent="drawing" img-format="tif" inline="yes" orientation="portrait" wi="61"/>氯化物和三丁基(乙基)ntent="drawing" img-format="tif" inline="yes" orientation="portrait" wi="61"/>二乙基磷酸盐。VGO不溶混离子液体可选自1-乙基-3-甲基咪唑ntent="drawing" img-format="tif" inline="yes" orientation="portrait" wi="68"/>乙基硫酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑ntent="drawing" img-format="tif" inline="yes" orientation="portrait" wi="66"/>硫酸氢盐、1-乙基-3-甲基咪唑ntent="drawing" img-format="tif" inline="yes" orientation="portrait" wi="68"/>氯化物、1-丁基-3-甲基咪唑ntent="drawing" img-format="tif" inline="yes" orientation="portrait" wi="65"/>氯化物、四丁基ntent="drawing" img-format="tif" inline="yes" orientation="portrait" wi="61"/>甲烷磺酸盐、吡啶ntent="drawing" img-format="tif" inline="yes" orientation="portrait" wi="67"/>对甲苯磺酸盐、四丁基ntent="drawing" img-format="tif" inline="yes" orientation="portrait" wi="60"/>氯化物、四丁基ntent="drawing" img-format="tif" inline="yes" orientation="portrait" wi="60"/>溴化物、三丁基(辛基)ntent="drawing" img-format="tif" inline="yes" orientation="portrait" wi="61"/>氯化物、三丁基(乙基)ntent="drawing" img-format="tif" inline="yes" orientation="portrait" wi="61"/>二乙基磷酸盐及其组合。在一个实施方案中,本发明为一种从减压瓦斯油(VGO)中除去金属的方法,所述方法包括接触步骤和分离步骤。在接触步骤中,使包含金属的减压瓦斯油与VGO不溶混离子液体接触或混合。接触可促进将一种或多种金属和/或金属化合物从VGO中转移或萃取到离子液体中。尽管部分可溶于VGO中的VGO不溶混离子液体可促进将金属和/或金属化合物从VGO中转移到离子液体中,但不需要部分可溶性。不溶性减压瓦斯油/离子液体混合物可具有有用的VGO与离子液体之间的充分界面表面积。在分离步骤中,VGO和离子液体的混合物沉降或形成两相,VGO相和离子液体相,将其分离以产生VGO不溶混离子液体流出物和减压瓦斯油流出物。该方法可以在本领域熟知且适用于分批或连续操作的各种设备中进行。例如,在本发明的小规模形式中,可将VGO和VGO不溶混离子液体在烧杯、烧瓶或其它容器中,例如通过搅拌、摇动、使用混合器或磁力搅拌器混合。停止混合或搅拌,混合物形成VGO相和离子液体相,可将其例如通过倾析、离心或使用移液管分离以产生具有相对于减压瓦斯油较低金属含量的减压瓦斯油流出物。该方法还产生包含金属的VGO不溶混离子液体流出物。可重复接触和分离步骤,例如当要进一步降低VGO流出物的金属含量以获得方法的最终VGO产物流中所需的金属含量时。各套、组或对接触和分离步骤可称为除金属步骤。因此,本发明包括单一和多个除金属步骤。除金属区可用于进行除金属步骤。如本文所用,术语“区”可指一个或多个设备件和/或一个或多个分区。设备件可包括例如一个或多个容器、加热器、分离器、交换器、导管、泵、压缩机和控制器。另外,设备件可进一步包括一个或多个区或分区。除金属方法或步骤可以以与进行其它液体-液体洗涤和萃取操作类似的方式以及用类似的设备进行。合适的设备包括例如具有如下组件的塔:塔板、填料、转盘或板,和静态混合机。也可使用脉冲塔和混合/沉降罐。图2A阐述了本发明实施方案,其可在包含多阶段逆流萃取塔105的金属除去或萃取区100中实践,减压瓦斯油和VGO不溶混离子液体在其中接触和分离。减压瓦斯油或VGO进料流2通过VGO进料入口102进入萃取塔105中,贫离子液体料流4通过离子液体入口104进入萃取塔105中。在图中,它们流入的料流和管线或导管的参考数字是相同的。VGO进料入口102位于离子液体入口104以下。VGO流出物在萃取塔105的上部中经过VGO流出物出口112进入VGO流出物导管6中。包含从VGO进料中除去的金属的VGO不溶混离子液体流出物在萃取塔105的下部中经过离子液体流出物出口114进入离子液体流出物导管8中。符合一般专门术语,引入除金属步骤中的离子液体可称为“贫离子液体”,其一般性地意指未被一种或多种萃取金属饱合的VGO不溶混离子液体。贫离子液体包含新鲜和再生离子液体中一种或二者,且适于接收或萃取来自VGO进料的金属。同样,离子液体流出物可称为“富离子液体”,其一般性地意指通过除金属步骤或方法产生或包含比贫离子液体中的萃取金属量更大量的萃取金属的VGO不溶混离子液体流出物。富离子液体可能在富离子液体再循环至方法的相同或另一除金属步骤中以前需要再生或稀释,例如用新鲜离子液体稀释。图2B阐述除金属洗涤区100的另一实施方案,所述区包含接触区200和分离区300。在该实施方案中,将贫离子液体料流4和VGO进料流2引入接触区200中并通过将VGO进料流2引入流动的贫离子液体料流4中并使结合料流经过静态在线混合机155中而混合。静态在线混合机是本领域中熟知的且可包括具有固定内部构件如隔板、翼片和通道的导管,当流体流过导管时其将流体混合。在未阐述的其它实施方案中,可将贫离子液体料流4引入VGO进料流2中,或可将贫离子液体料流4和VGO进料流例如通过“Y”型导管结合。在另一实施方案中,分别将贫离子液体料流4和VGO进料流2引入静态在线混合机155中。在其它实施方案中,可将料流通过本领域中熟知的任何方法,包括搅拌槽和混合操作而混合。将包含VGO和离子液体的混合物经由传送导管7转移至分离区300中。分离区300包含分离容器165,在那里使两相分离成经由离子液体流出物导管8从分离容器165的下部取出的富离子液体相和经由VGO流出物导管6从分离容器165的上部取出的VGO相。分离容器165可包含套管(未阐述),富离子液体经由导管8从其中取出。分离容器165可含有促进相分离的固体介质175和/或其它聚结装置。在其它实施方案中,分离区300可包含多个容器,所述容器可串联、并联或其组合地配置。分离容器可以具有任何形状和构型以促进两相的分离、收集和除去。在另一实施方案中,除金属区100可包含单一容器,在那里将贫离子液体料流4和VGO进料流2混合,然后保持在容器中以沉降成VGO流出物和富离子液体相。在一个实施方案中,方法包括至少两个除金属步骤。例如,来自一个除金属步骤的VGO流出物可作为VGO进料直接进入第二除金属步骤中。在另一实施方案中,可将来自第一除金属步骤的VGO流出物在作为VGO进料引入第二除金属步骤中以前处理或加工。不需要各除金属区包含同一类设备。不同的设备和条件可用于不同的除金属区中。除金属步骤可在足以保持VGO不溶混离子液体和VGO进料和流出物为液体的除金属条件,包括温度和压力下进行。例如,除金属步骤温度可以为10°C至小于离子液体的分解温度,且压力可以为大气压至700kPa(g)。当VGO不溶混离子液体包含多于一种离子液体组分时,离子液体的分解温度为任何离子液体组分分解时的最低温度。除金属步骤可在均匀的温度和压力下进行,或除金属步骤的接触和分离步骤可在不同的温度和/或压力下操作。在一个实施方案中,接触步骤在第一温度下进行,分离步骤在比第一温度低至少5°C的温度下进行。在非限定性实例中,第一温度为至少80°C。这种温差可促进VGO和离子液体相的分离。以上和其它除金属步骤条件如接触或混合时间、分离或沉降时间和VGO不溶混离子液体(贫离子液体)与VGO进料之比,可例如基于所用一种或多种具体离子液体、VGO进料的性质(直馏或预先加工的)、VGO进料的金属含量、所需除金属的程度、所用除金属步骤的数和所用具体设备极大地变化。一般而言,预期接触时间可由小于1分钟至2小时变化;沉降时间可以由1分钟至8小时变化;且VGO进料与引入除金属步骤中的贫离子液体的重量比可以为1:10,000-10,000:1。在一个实施方案中,VGO进料与贫离子液体的重量比可以为1:1,000-1,000:1;VGO进料与贫离子液体的重量比可以为1:100-100:1。在一个实施方案中,VGO进料的重量大于引入除金属步骤中的离子液体的重量。VGO与离子液体相之间的相分离程度是视为影响离子液体和VGO的回收的另一因素。除去金属和VGO和离子液体回收的程度可不同地受VGO进料的性质、一种或多种具体离子液体、设备和除金属条件如上述那些影响。在除金属步骤期间存在于减压瓦斯油/VGO不溶混离子液体混合物中的水的量也可影响除去的金属量和/或VGO和离子液体的相分离或回收的程度。在一个实施方案中,VGO/VGO不溶混离子液体混合物具有相对于离子液体的重量小于10%的水含量。在另一实施方案中,VGO/VGO不溶混离子液体混合物的水含量为相对于离子液体的重量小于5%;VGO/VGO不溶混离子液体混合物可以为相对于离子液体的重量小于2%。在另一实施方案中,VGO/VGO不溶混离子液体混合物为不含水的,即混合物不包含水。图1为阐述本发明各个实施方案和本发明包括的一些任选和/或可选择步骤和设备的流程图。将减压瓦斯油料流2和VGO不溶混离子液体料流4引入除金属区100中并接触和分离以产生如上所述VGO不溶混离子液体流出物料流8和减压瓦斯油流出物料流6。离子液体料流4可由新鲜离子液体料流3和/或在如下所述方法中再循环的一种或多种离子液体料流组成。在一个实施方案中,一部分或所有减压瓦斯油流出物料流6可经由导管10进入烃转化区800中。烃转化区800可例如包含至少一种本领域熟知的FCC和加氢裂化方法。任选VGO洗涤步骤可例如用于通过使用水以从VGO流出物中洗涤或萃取离子液体而回收夹带或保留在VGO流出物料流中的离子液体。在该实施方案中,将一部分或所有VGO流出物料流6(作为进料)和水流12(作为溶剂)引入VGO洗涤区400中。将引入VGO洗涤区400中的VGO流出物和水流混合并分离以产生洗涤的减压瓦斯油料流14和包含离子液体的废水流16。VGO洗涤步骤可以以如上所述用于进行其它液体-液体洗涤和萃取操作的类似方式以及用类似设备进行。各个VGO洗涤步骤设备和条件如温度、压力、时间和溶剂:进料比可与除金属区设备和条件相同或不同。一般而言,VGO洗涤步骤条件在如上关于除金属步骤条件给出的相同范围内。一部分或所有洗涤的减压瓦斯油料流14可进入烃转化区800中。任选离子液体再生步骤可例如用于通过从离子液体中除去金属,即降低富离子液体的金属含量而使离子液体再生。在一个实施方案中,将一部分或所有包含金属的VGO不溶混离子液体流出物料流8(作为进料)和再生溶剂料流18引入离子液体再生区500中。将VGO不溶混离子液体流出物和再生溶剂料流混合并分离以产生包含金属的萃取物料流20,和再生离子液体料流22。离子液体再生步骤可以以如上所述用于进行其它液体-液体洗涤和萃取操作的类似方式以及用类似设备进行。各个离子液体再生步骤条件如温度、压力、时间和溶剂:进料比可与除金属区条件相同或不同。一般而言,离子液体再生步骤条件在如上关于除金属步骤条件给出的相同范围内。在一个实施方案中,再生溶剂料流18包含比VGO更轻且与VGO不溶混离子液体不溶混的烃馏分。较轻烃馏分可由单一烃化合物组成或可包含烃的混合物。在一个实施方案中,较轻烃馏分包含石脑油、汽油、柴油、轻循环油(LCO)和轻焦化瓦斯油(LCGO)烃馏分中的至少一种。较轻烃馏分可包含直馏馏分和/或来自转化方法如加氢裂化、加氢处理、流化床催化裂化(FCC)、重整、焦化和减粘裂化的产物。在该实施方案中,萃取物料流20包含较轻烃再生溶剂和金属。在另一实施方案中,再生溶剂料流18包含水且离子液体再生步骤产生包含金属的萃取物料流20和包含水和VGO不溶混离子液体的再生离子液体22。在其中再生溶剂料流18包含水的实施方案中,一部分或所有废水流16可提供一部分或所有再生溶剂料流18。不管再生溶剂料流18包含较轻烃馏分还是水,一部分或所有再生离子液体料流22可与方法的其它操作条件一致地经由未显示的导管再循环至除金属步骤中。例如对于除金属区100中VGO不溶混离子液体料流4或离子液体/VGO混合的水含量的约束条件可以通过控制新鲜和再循环离子液体料流的比例和水含量而满足。任选离子液体干燥步骤通过干燥区600说明。离子液体干燥步骤可用于降低一种或多种包含离子液体的料流的水含量以控制如上所述除金属步骤的水含量。在图1的实施方案中,将一部分或所有再生VGO不溶混离子液体料流22引入干燥区600中。尽管未显示,但包含离子液体的其它料流如新鲜离子液体料流3、VGO不溶混离子液体流出物料流8和废水流16也可以以任何组合在干燥区600中干燥。为干燥一种或多种离子液体料流,可将水通过一种或多种熟知方法,包括蒸馏、闪蒸和使用干惰性气体汽提水而除去。一般而言,干燥温度可以为100°C至小于离子液体的分解温度,通常小于300°C。压力可以为35-250kPa(g)。干燥步骤产生干燥过的VGO不溶混离子液体料流24和干燥区水流出物料流26。尽管未阐述,但一部分或所有干燥过的VGO不溶混离子液体料流24可再循环或供入以提供所有或一部分引入除金属区100中的VGO不溶混离子液体。一部分或所有干燥区水流出物料流26可再循环或供入以提供所有或一部分引入VGO洗涤区400和/或离子液体再生区500中的水。除非另外指出,区内各入口和流出物料流的确切连接点对本发明而言是不重要的。例如,本领域中熟知可将蒸馏区的料流直接送入塔中,或可首先将料流送入区内另一设备如换热器中以调整温度,和/或泵中以调整压力。同样,进入和离开除金属、洗涤和再生区的料流可经过区内的辅助设备如换热器。引入洗涤或萃取区中的料流,包括再循环料流可在该区以前或该区内单独引入或组合。本发明包括多种流程实施方案,包括料流的任选目的地、分离料流以将相同组合物,即整分部分送入多于一个目的地,和使各料流在方法内再循环。实例包括:可将包含离子液体和水的各种料流干燥和/或送入其它区中以提供目的区所需的水和/或离子液体。各个工艺步骤可根据给定实施方案的需要,例如基于在这类步骤中待加工的料流的量和性能,连续地和/或间歇地操作。如上所述,本发明包括多个除金属步骤,所述步骤可并行、顺序或其组合地进行。多个除金属步骤可在同一除金属区内进行和/或多个除金属区可插入或不插入洗涤、再生和/或干燥区而使用。实施例提出实施例以进一步阐述本发明的一些方面和利益且不认为是限制本发明的范围。实施例1-3得到VGO的商品试样用作进料流。实施例1为脱沥青油(DAO),实施例2和3为直馏减压瓦斯油。分析各商业试样的性能,在表1中给出。氮含量通过ASTM方法D4629-02测定。硫含量通过ASTM方法D5453-00测定。镍和钒含量通过UOP389-09测定。沸程通过ASTM方法D-2887测定。表1xa0xa0实施例
xa0xa01
xa0xa02
xa0xa03
xa0xa0硫,重量%
xa0xa03.15
xa0xa00.3
xa0xa00.58
xa0xa0氮,重量ppm
xa0xa02000
xa0xa01874
xa0xa01330
xa0xa0镍,重量ppm
xa0xa08.83
xa0xa00.51
xa0xa00.25
xa0xa0钒,重量ppm
xa0xa020
xa0xa00.57
xa0xa00.4
xa0xa0沸点,°C



xa0xa0IBP
xa0xa0297
xa0xa0211
xa0xa0263
xa0xa05%
xa0xa0476
xa0xa0322
xa0xa0330
xa0xa025%
xa0xa0556
xa0xa0367
xa0xa0394
xa0xa050%
xa0xa0609
xa0xa0427
xa0xa0443
xa0xa075%
xa0xa0674
xa0xa0473
xa0xa0500
xa0xa095%
xa0xa0---
xa0xa0537
xa0xa0569
xa0xa0FBP
xa0xa0719
xa0xa0586
xa0xa0608
实施例4-9使用数显型磁力搅拌器加热板将实施例1的进料和表2所列离子液体以表2中给出的重量比和温度混合给定时间。在混合停止以后,将试样在80°C下保持静止30分钟,然后将VGO相的试样(VGO流出物)用移液管取出并分析金属。在表2中对比结果,其中从VGO中除去的金属的量报告为基于元素的百分数。0的结果(“0”)意指没有除去该金属。实施例10进行与实施例4-9中所用相同的程序,不同之处在于以表3中给出的离子液体和条件使用实施例2的进料。实施例11-14进行与实施例4-9中所用相同的程序,不同之处在于以表4中给出的离子液体和条件使用实施例3的进料。表2ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/>表3ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/>表4ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/>实施例4-14阐述包含甲基咪唑ntent="drawing" img-format="tif" inline="yes" orientation="portrait" wi="65"/>离子液体、ntent="drawing" img-format="tif" inline="yes" orientation="portrait" wi="60"/>离子液体和吡啶ntent="drawing" img-format="tif" inline="yes" orientation="portrait" wi="66"/>离子液体中至少一种的VGO不溶混离子液体从VGO中除去金属,例如钒和镍中的至少一种。结果还证明该技术的不可预见的特征,因为结果在VGO进料之间、在镍和钒之间,以及在离子液体组之间和内非常显著地变化。